但是,超级电容器的缺陷也很“致命”,除本钱高于主流电池,在性能方面它还面临着峰值功率密度低(最高30 kw/kg)、能量密度低(约10 wh/kg)、事情电压低(小于 3V)的寻衅,核心缘故原由在于其电极材料和电解质无法承载高压。
近几年,在国家层面,也鼓励科学家对超级电容器进行干系研究。2017 年,科技部把“基于超级电容器的大容量储能体系及运用”,正式列入国家重点根本研究发展方案(简称“973 方案”)。因此,开拓更高事情电压兼容的新型电极材料和电解质,对付拓宽超级电容器及其运用尤为主要。

图丨窦锦虎(来源:窦锦虎)
近期,麻省理工学院(MIT)化学系的研发团队首次实现了高比电容、高导电率的无孔金属有机聚合物(MOF)——将 Ni₃BHT(苯六硫醇镍)作为新型电极材料,使超级电容器的能量密度提高 100%,办理了超级电容器电化学稳定性的问题[1],并对材料机理进行了充分解析,为探索高性能超级电容器供应了主要借鉴[2]。
“这是首个无孔 MOF 作为电极材料被运用于超级电容器中,它有数千种不同的构造和身分,为探索用于非传统的高比能电容器供应了主要的材料资源。”北京大学材料科学与工程学院任特聘研究员的窦锦虎博士在谈及他在博后期间的研究成果时表示。
(来源:兰博基尼官网)
这种超级电容技能不仅是根本研究的成果,还直接应用在了兰博基尼超级跑车 SianFKP 37(意为“闪电”),由 MIT 与兰博基尼共同开拓,并且于 2019 年申请了干系专利。
据理解,Sian 是兰博基尼首个利用超级电容器作为稠浊动力的超跑车车型,环球仅售 63 辆。有了这种超级电容器,SianFKP 37 成为兰博基尼“历史最快”的超级跑车——“最大功率 819 马力,0-100 公里加速韶光仅为 2.8 秒,最高速率超过 350 公里/小时”。
首次在超级电容器利用“无孔”材料,将能量密度提高 100%此前,活性炭、石墨烯、碳管等多孔碳材料和技能氧化物的导电材料已被广泛地运用在超级电容器的电极,但它们仍存在导电率低、比表面积小、离子导电率低等问题。
因此,想要使能量密度提高的关键指标必须确保高比表面积和高电导率。于是,在 MIT 化学系期间,窦锦虎从创新材料角度提出设想,是否可以找到全新材料用其性能战胜这些缺陷呢?
图丨二维配位聚合物(Ni₃BHT)展示了阳离子和阴离子在电化学电容器
据理解,导电 MOF 材料为金属和有机配体连接成网络的固体材料,是一类近几年来才被受到关注的新型材料,常日情形下其比表面历年夜、导电性好,是生产高性能超级电容器天然的“空想选择”。
此前,只管一些导电 MOF 材料已经被广泛地运用在电化学电容器和电极材料,但是无孔层状导电 MOF 材料却很少受到关注。
在与兰博基尼互助的过程中,窦锦虎博士先后参与揭橥一项关键专利,两篇学术论文。分别从材料机理解释和材料创新方面对无孔导电 MOF 材料进行了深入研究,窦锦虎博士为两篇论文的共同第一作者。
图丨干系论文(来源:Angewandte Chemie-International Edition、Journal of the American Chemical Society)
2021 年 10 月 1 日,干系论文以《双维无孔配位聚合物中的双离子插入和高体积电容》(Dual-ion intercalation and high volumetric capacitance in atwo-dimensional non-porous coordination polymer)为题揭橥在 Angewandte Chemie-InternationalEdition。d
2021 年 2 月 1 日,以《无孔导电二维配位聚合物中锂离子嵌入的高电容赝电容器》(High-Capacitance Pseudocapacitors from Li+ Ion Intercalation in Nonporous,Electrically Conductive 2D Coordination Polymers)为题揭橥在 Journal of the American Chemical Society。
图丨Ni3BHT 的仿照构造显示(来源:Journalof the American Chemical Society)
这种无孔 MOF—— 苯六硫醇镍(Ni₃BHT)作为新的电极材料,基于插层的赝电容储锂机制,采取六氟磷酸锂(LiPF6 )/乙腈做电解质,其电导率为 500S/m、高电容达 245F/g 的、宽电压窗口 1.7V,与课题组之前的材料比较能量密度与提高了 100%。
同时,该团队还创造多种电解离子在外部极化下很随意马虎嵌入,例如 Li+, Na+, K+, NH₄+, NO₃˗ 和 NO₂˗ 等 。个中,阳离子嵌入机制是赝电容,阴离子嵌入机制是电容。
迄今为止,赝电容机制仅涌如今二氧化钛(TiO₂)、五氧化二铌(Nb₂O₅)和二维过渡金属碳化物(MXenes)等无机材料中。该研究中创造,Ni₃BHT 是罕见的双离子插入电极材料,为探索高性能的超级电容器供应了主要借鉴。
图丨归一化实数(c)与频率与频率的 3D 绘图表示Ni₃BHT 在 (a) 0.5 M NaNO₃ 和(b)0.5 M K₂SO₄ 等分别为负极化
窦锦虎博士认为,这种材料独特的电子性表现出和下一代信息技能、能源材料和生物传感等领域息息相关。“刚开始做研究时没想到这种根本研究的创新材料直接‘一步到位’被装到车上了,该技能在兰博基尼的成功运用,意味着我们的新型材料从实验室迈出了从 0 到 1 的第一步。”
他表示,未来该技能的研究将紧张聚焦在电解液和耐高压的电极材料,把电导率再提升一些,打破 4.5V 到 5V 窗口的瓶颈。
超级电容器强大的瞬时充放电能力,在赞助能量、回收制动能量、应急电源等方面具有广泛运用前景该研究约历时三年半,科研成果从实验室到中试阶段的迅速推进,得益于兰博基尼与 MIT 在技能研发过程中的无缝对接、全程参与。
兰博基尼对超级电容器更多地从工程化和产品角度出发,不仅是各项严格的数据指标,还要全面地考虑各种综称身分。个中,事情电压是最核心的性能,其哀求范围在 2.5-4.5V(在干系专利中指标为 3.5V)。此外,还有事情窗口、质量电容、能量密度、温度、本钱、稳定性等多方面的考量。
根据兰博基尼官网,“同等重量下,超级电容器的功率比锂离子电池高 3 倍旁边”,也便是说,如果产生相同的功率,超级电容器的自身重量仅为锂离子电池的三分之一。
图丨MIT 核心研发团队与兰博基尼 CEO 和 CTO 合影,左二为窦锦虎,右一为窦锦虎的博士后互助导师米尔恰·丁卡
由于超级电容用具有充放电韶光快、功率密度高、利用寿命长、安全系数高档诸多上风,其运用处景也很广泛。
第一,作为赞助能量与电池或其他储能的发电技能结合。例如在风力发电,当风速过高或过低时,叶片电机无法正常充放电,该超级电容器可以用于叶片变桨系统帮助平滑地输出功率,作为赞助的储能装置缓解风力发电机蓄电池因频繁充电导致的寿命问题。
第二,回收制动能量,可作为备用电源。当汽车须要加速或者重型机器刚启动起重时,可将超级电容器储存的能量高爆发开释,提升能源利用效率。
(来源:兰博基尼官网)
第三,在电源故障和备用电源系统之间供应能量,可作为短时的应急电源,例如心脏起伏器可在几秒内快速充放电,给予柴油发电机备用电源更多的启动韶光等。
第四,作为汽车的动力电源实现快速充电,例如公交车每次在车站停靠时,可短韶光供应动力,实现快速充电。
第五,可再生的能源(比如太阳能或水力)发电,具有输出功率不稳定、难以预测的特点,对并网哀求高。超级电容器可作为可再生能源的补偿系统,提高电网运行的稳定性。
归国加入北大,希望自主研发具有实用代价的电子材料和器件目前,超级电容器领域市场处于发展初期,中国的市场需求明显,其核心问题是电极产品的研发具有较高的技能壁垒,一些大容量、高功率的电容器技能长期节制在外国干系企业。
窦锦虎认为,技能的积累非常关键。我们对超级电容器的研究起步较晚,干系技能又遭遇国外的长期封锁,研发能力和生产技能相对来说有些滞后。
他补充说道:“但随着国家干系政策的落地支持,未来高校与科研院企业联合技能攻关将成为趋势,集中各自的上风资源和技能,针对电极材料的技能难点和定点攻关。”
图丨窦锦虎课题组紧张成员(来源:张亭松)
窦锦虎具有交叉学科的学习经历,这也无形中成为科研中的独特思路的上风。他本科为高分子材料与工程背景,博士就读于北京大学有机电子学专业,师从裴坚教授,然后在 MIT 化学系米尔恰·丁卡(Mircea Dinca)教授课题组完成了无机材料方向的博士后研究。
今年 7 月博士后研究结束后,窦锦虎选择回到母校北京大学,加入材料科学与工程学院任特聘研究员、博士生导师、独立 PI。环绕“多尺度精准调控的功能性配位聚合物质料”,就能源信息材料的关键科学问题开展干系研究。
窦锦虎认为,材料的性子及构造息息相关,眇小的构造差异会显著地影响材料的宏不雅观性子。因此,如何精确地掌握材料的化学构造以及组装行为,是得到高质量、高性能材料的关键问题。
“现在,我们正在组建一支多学科高度交叉的研究团队,课题组现有材料物理背景、合成化学背景、微电子背景的博后和研究生,我们将专注于有机/无机/高分子合成化学,发展新型功能材料,办理信息与能源材料领域中的重大根本问题贡献更多的力量,期待同学们能够加入我们的团队。”他希望,在未来可发展出具有自主知识产权和实用代价的电子材料和器件。
-End-
参考:
1.Harish Banda et al. Journal of the American Chemical Society https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c10849
2.Dr. Harish Banda et al. Angewandte Chemie-International Edition https://doi.org/10.1002/ange.202112811

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