GB/T 39665-2020
含植物提取物类扮装品中55种禁用农药残留量的测定
Determination of 55 banned pesticides residues in cosmetics containing plant extracts
序言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化事情导则第1部分：标准化文件的构造和起草规则》的规定起草。
本文件由全国质量监管重点产品考验方法标准化技能委员会（SAC/TC 374）提出并归口。
本文件起草单位：上海市质量监督考验技能研究院、中检华纳（北京）质量技能中央有限公司、通标标准技能做事（上海）有限公司、华纳通标（北京）认证有限公司、御家汇株式会社、无限极（中国）有限公司、欧诗漫生物株式会社、广东丸美生物技能株式会社、广州锦同生物科技有限公司、东莞市容大生物科技有限公司、谱尼测试集团株式会社。
本文件紧张起草人：葛宇、郁琼花、杨晋青、胡守江、顾宇翔、孟杰、聂磊、张玉柱、吕庆、李想、戴跃锋、孙红梅、周示玉、孙怀庆、孔令超、杨平顺、宋薇、郑存哲。
1范围
本文件规定了含植物提取物类扮装品中55种禁用农药残留量的液相色谱-串联质谱（20种）和气相色谱-质谱（35种）测定方法。
本文件适用于含植物提取物的扮装水、乳液、膏霜和面膜类扮装品。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。个中，注日期的引用文件，仅该8期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修正单）适用于本文件。
GB/T 6682剖析实验室用水规格和试验方法
3术语和定义
本文件没有须要界定的术语和定义。
4事理
试样经乙腈涡旋振荡，超声提取，用凝胶渗透色谱净化，采取液相色谱-申联质谱仪和气相色谱-质谱仪测定，外标法定量。
5试剂和材料
除非另有规定，仅利用色谱纯试剂。
5.1水，GB/T 6682，一级。
5.2 乙腈。
5.3 丙酮。
5.4环己烷。
5.5乙酸乙酯。
5.6 氯化钠：剖析纯，利用前于140℃±10℃烘烤4 h，贮于干燥器中，冷却备用。
5.7甲酸。
5.9 正己烷。
5.10 环己烷/乙酸乙酯溶液：按环己烷+乙酸乙酯=1+ 1（体积比）稠浊配制成的溶液。
5.11乙腈溶液：按乙腈+水=3+2（体积比）稠浊配制成的溶液。
5.12 甲酸溶液，0.1%：移取1 mL甲酸（5.7）于1 L容量瓶中，用水稀释并定容至刻度。
5.13标准品：纯度大于或即是95%，见附录A。
5.14 标准储备溶液，1 000 mg/L：准确称取0.01 g（精确至0.000 1 g）标准品（5.13）于10 mL容量瓶中，用丙酮（5.3）或甲醇（5.8）溶解并定容至刻度。标准储备溶液避光-18℃保存，有效期为6个月。
5.15稠浊标准溶液：移取适量标准储备溶液（5.14）于100mL容量瓶中，用丙酮（5.3）或甲醇（5.8）稀释并定容至刻度。55种农药稠浊标准溶液浓度拜会附录B。稠浊标准溶液避光-18℃保存，有效期为3个月。
5.16标准事情曲线溶液：精确吸取一定量的稠浊标准溶液（5.15），用乙腈溶液（5.11）或正己烷（5.9）稀释身分歧浓度的标准事情曲线溶液（标准事情曲线溶液浓度拜会附录B）。标准事情曲线溶液应现用现配。
5.17空缺样品基质溶液：分别称取1 g（精确至0.001 g）扮装水、乳液、膏霜和面膜类空缺样品，按照7.1和7.2进行样品前处理，操作到7.2.2中“合并至平底烧瓶中”步骤，分别制得不同种类空缺样品基质溶液。
5.18基质稠浊标准事情溶液：空缺样品基质溶液（5.17）氮气吹干，加入0.5 mL的标准事情曲线溶液（5.16）复溶，经有机相滤膜（5.19）过滤，得到基质稠浊标准事情溶液。基质稠浊标准事情溶液应现用现配。
5.19 有机相滤膜：孔径0.45μm。
6仪器和设备
6.1液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。
6.2 气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI）。
6.3凝胶渗透色谱仪。
6.4旋转蒸发仪。
6.5 剖析天平（感量为0.000 1 g和0.001 g）。
6.6超声振荡器。
6.7离心机：转速≥8000 r/ min。
6.8 涡旋振荡器。
6.9氮气浓缩装置。
6.10凝胶渗透色谱净化柱：400 mm（柱长）×25 mm（内径），内装聚苯乙烯凝胶填料（200目~400目）。
7剖析步骤
7.1 提取
称取1 g试样（精确至0.001 g）于50 mL具塞离心管中，加入10 mL乙腈（5.2）（对付膏霜类等黏稠状样品建议先加入5 mL水分散混匀后再加入乙腈），用涡旋振荡器涡旋稠浊1 min后，放入超声振荡器超声10 min，加入5g~7 g氯化钠（5.6），涡旋1 min后，8 000 r/min离心2 min。将上层清液移入新的50 mL，具塞离心管中，残渣再用10 mL乙腈（5.2）重复提取一次后，上层清液合并于同一离心管中，在40℃±2℃水浴温度下，用氮气浓缩装置浓缩至近干，待净化。
7.2净化
7.2.1洗脱条件
凝胶渗透洗脱条件如下：
a）洗脱溶剂：环己烷/乙酸乙酯溶液（5.10）；
b）预洗脱韶光：15 min；
c）采集韶光：15 min；
d）柱冲洗韶光：10 min；
e）进样体积：5 mL；
f）流速：5 mL/min。
7.2.2净化
向离心管内加入约10 mL环己烷/乙酸乙酯溶液（5.10）溶解残留物，然后转移至10 mL容量瓶中并定容，经有机相滤膜过滤于凝胶渗透色谱仪进样瓶中。按照7.2.1凝胶渗透色谱条件净化，网络于凝胶渗透色谱仪网络瓶中，转移网络液于250 mL平底烧瓶中，网络瓶用10 ml~20 mL的环己烷/乙酸乙酯溶液（5.10）洗濯两次，合并至平底烧瓶中，在40℃±2℃水浴温度下，用旋转蒸发仪蒸发近干。用液相色谱-串联质谱仪剖析时，加入0.5 mL乙腈溶液（5.11）溶解残渣，混匀，经有机相滤膜（5.19）过滤，供液相色谱-串联质谱测定；用气相色谱-质谱仪剖析时，加入0.5 mL正己烷（5.9）溶解残渣，混匀，经有机相滤膜（5.19）过滤，供气相色谱-质谱测定。
7.3 测定
7.3.1液相色谱-串联质谱法仪器条件
7.3.1.1 液相色谱仪器条件
由于仪器设备的多样性，因此不可能给出测试条件的普遍参数，采取下列测试条件已被证明对检测是得当的：
a）色谱柱：C18，100 mm×2.1 mm（粒径1.8μm），或相称者：
b）流动相：A相为0.1%甲酸水溶液（5，12），B相为乙腈（5.2），梯度洗脱条件见表1；
c）流速：0.3 mL/min；
d）柱温：35℃；
e）进样量：2μL。
7.3.1.2质谱条件
由于仪器设备的多样性，因此不可能给出测试条件的普遍参数，采取下列测试条件已被证明对检测是得当的：
a）离子源：ESI；
b）电喷雾电压：+5 500V和-4 500V；
c）雾化气压力：414 kPa；
d）赞助加热气压力：414 kPa；
e）气帘气压力：138 kPa；
f）离子源温度：400℃；
g）检测办法：多反应监测（MRM）；
h）母离子、子离子、扫描办法拜会附录C的表C.1。
7.3.2气相色谱-质谱法仪器条件
7.3.2.1气相色谱仪器条件
由于仪器设备的多样性，因此不可能给出测试条件的普遍参数，采取下列测试条件已被证明对检测是得当的：
a）色谱柱：5%苯基-甲基聚硅氧烷，30 mX250 μm（膜厚0.25 μm），或相称者；
b）色谱柱升温程序：70℃保持2 min，以25℃/min升至150℃；以3℃/min升至200℃；以8℃/min升至280℃保持10 min；
c）载气：氢气，纯度≥9999% ，流速1.0 mL./ min；
d）进样口温度：260℃；
e）进样量：1μL；
f）进样办法：无分流进样，1.5min后打开分流阀和隔垫吹扫阀。
7.3.2.2质谱条件
由于仪器设备的多样性，因此不可能给出测试条件的普遍参数，采取下列测试条件已被证明对检测是得当的：
a）电子轰击源：70 eV；
b）离子源温度：230℃；
c）GC-MS接口温度：280℃；
d）扫描办法：特色选择离子监测（SIM）；
e）采集参数拜会附录C的表C.2。
7.3.3定性测定
在上述仪器条件下进行样品测定时，如果试样待测液和标准品的选择离子色谱峰在相同保留韶光处涌现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品同等，其丰度比与标准品比较应符合表2的规定，则判断样品中存在这种农药。
7.3.4定量测定
本文件采取外标校准曲线法定量测定。以各农药的基质稠浊标准事情溶液（5.18）浓度为横坐标，各自的定量离子的峰面积为纵坐标，绘制标准事情曲线，并且担保所测样品中农药的相应值均在仪器的线性范围内，超过线性范围则应适当稀释后重新测定。液相色谱-串联质谱法20种农药的多反应监测（MRM）色谱图见拜会附录D的图D.1，气相色谱-质谱法35种农药的特色选择离子色谱图拜会附录D的图D.2。
7.4平行试验
按照7.1~7.3的步骤对同一试样进行平行试验测定。
7.5空缺试验
除不称取试样外，按照7.1~7.3的步骤进行空缺操作。
7.6检出限和定量限
本文件所述方法按7.3测试条件检出限和定量限拜会附录E。
8结果打算
试样中农药残留量的打算按式（1）进行：
式中：
Xi——试样中被测组分含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
ρi——从标准事情曲线得到的试样溶液中被测组分的质量浓度，单位为微克每升（μg/L）；
V——试样溶液终极定容体积，单位为毫升（mL）；
m——样品称样量，单位为克（g）；
10——净化液定容体积，单位为毫升（mL）；
1000——换算系数；
5——凝胶渗透色谱仪进样体积，单位为毫升（mL）。
打算结果应扣除空缺值，保留三位有效数字。
附录A
(规范性)
55种农药标准物质信息表
液相色谱-串联质谱法测定的20种农药标准物质信息表见表A.1,气相色谱-质谱法测定的35种农药标准物质信息表见表A.2。
表A.1液相色谱-串联质谱法测定的20种农药标准物质信息表
序号
中文名称
英文名称
CAS号
1
甲萘威
Carbaryl
63-25-2
2
多菌灵
Carbendazim
10605-21-7
3
丁变敌(燕麦敌)
Di- allate
2303-16-4
4
特乐酚(地乐硝酚)
Dinoterb
1420-07-1
5
敌草隆
Diuron
330-54-1
6
氟环唑
Epoxiconazole
106325-08-0
7
丁苯吗啉
Fenpropimorph
67306-03-0
8
精吡氟禾草灵
Fluazifop-p-butyl
79241-46-6
9
丙炔氟草胺(氟噁嗪酮)
Flumioxazin
103361-09-7
10
碘苯腈
Ioxynil
1689-83-4
11
异菌脲(异丙二酮)
Iprodione
36734-19-7
12
异恶唑草酮(异恶氟草)
Isoxaflutole
141112-29-0
13
苯氧菊酯(亚胺菌)
Kresoxim-methyl
143390-89-0
14
利谷隆
Linuron
330-55-2
15
禾草敌
Molinate
2212-67-1
16
久效磷
Monocrotophos
6923-22-4
17
炔螨特(克螨特)
Propargite
2312-35-8
18
息灭津(丙唑嗪)
Propazine
139-40-2
19
西玛津
Simazine
122-34-9
20
十三吗啉(克林菌)
Tridemorph
24602-86-6
表A.2气相色谱-质谱法测定的 35种农药标准物质信息表
序号
中文名称
英文名称
CAS号
1
甲草胺
Alachlor
15972-60-8
2
艾氏剂
Aldrin
309-00-2
3
a-六六六
a-BHC
319-84-6
4
β-六六六
β-BHC
319-85-7
5
γ-六六六
Y-BHC
58-89-9
6
δ-六六六
δ- BHC
319-86-8
7
敌菌丹
Captafol
2425-6-1
8
氯丹
Chlordane
57-74-9
9
百菌清
Chlorothalonil
1897-45-6
10
克氯得(乙菌利)
Chlozolinate
84332-86-5
11
o,p'-滴滴滴
o,p'-DDD
53-19-0
12
p,p'-滴滴滴
p,p'-DDD
72-54-8
13
o,p'-滴滴伊
o,p'-DDE
3424-82-6
14
p,p'-滴滴伊
p,p'-DDE
72-55-9
15
o,p'-滴滴涕
o,p'-DDT
789-02-6
16
p,p'-滴滴涕
p,p'-DDT
50-29-3
17
对二氯苯
para- Dichlorobenzene
106-46-7
18
三氯杀螨醇
Dicofol(kelthane)
115-32-2
19
狄氏剂
Dieldrin
60-57-1
20
二苯胺
Diphenyla mine
122-39-4
21
a-硫丹
a- Endosulfan
959-98-8
22
β-硫丹
β- Endosulfan
33213-65-9
23
硫丹硫酸酯
Endosulfan sulfate
1031-07-8
24
异狄氏剂
Endrin
72-20-8
25
氯苯嘧啶醇(异嘧菌醇)
Fenarimol
60168-88-9
26
倍硫磷
Fenthion
55-38-9
27
氟硅唑
Flusilazole
85509-19-9
28
七氯
Heptachlor
76-44-8
29
e环氧七氯
Heptachloroepoxide
1024-57-3
30
e六氯苯
Hexachlorobenzene
118-74-1
31
异艾氏剂
Isodrin
72-20-8
32
腈菌唑
Myclobutanid
88671-89-0
33
磷胺
Phosphamidon
13171-21-6
34
炔苯酰草胺
Propyzamide
23950-58-5
35
乙烯菌核利(烯菌酮)
Vinclozoline
50471-44-8
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